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鈦縫隙腐蝕的特征和規律

發表時間:2022-03-18 14:17

縫隙(xi)(xi)(xi)腐(fu)蝕(shi)是在(zai)緊密的(de)(de)(de)(de)(de)隙(xi)(xi)(xi)間(jian)位置發(fa)生的(de)(de)(de)(de)(de)局部腐(fu)蝕(shi)現象(xiang),隙(xi)(xi)(xi)間(jian)可以(yi)是結(jie)構產生的(de)(de)(de)(de)(de)(如法蘭連接面或(huo)墊片(pian)面、管(guan)與(yu)管(guan)板脹接處以(yi)及螺(luo)栓或(huo)鉚釘的(de)(de)(de)(de)(de)連接面等),也可以(yi)是結(jie)垢或(huo)沉積物與(yu)其下的(de)(de)(de)(de)(de)覆蓋(gai)面引(yin)起的(de)(de)(de)(de)(de)。早期(qi)認為鈦在(zai)海水(shui)、鹽霧中(zhong)(zhong)根本不發(fa)生縫隙(xi)(xi)(xi)腐(fu)蝕(shi),后來在(zai)高溫氯化(hua)物介質中(zhong)(zhong)(如海水(shui)熱交換(huan)器),濕(shi)氯氣中(zhong)(zhong)(如濕(shi)氯氣列(lie)管(guan)式(shi)冷凝(ning)器),氧(yang)化(hua)劑緩(huan)蝕(shi)的(de)(de)(de)(de)(de)鹽酸(suan)溶液,甲酸(suan)和草酸(suan)溶液等介質中(zhong)(zhong),都相繼(ji)發(fa).生設(she)備的(de)(de)(de)(de)(de)縫隙(xi)(xi)(xi)腐(fu)蝕(shi)破壞。

鈦(tai)的(de)縫(feng)隙(xi)腐蝕與(yu)環(huan)境溫度、氯化物種類(lei)和濃度、pH 值以及縫(feng)隙(xi)的(de)大(da)小和幾何(he)形狀等許多因數有(you)關。此外,鈦(tai)與(yu)聚(ju)四氟乙烯、鈦(tai)與(yu)石(shi)棉等非(fei)金屬組(zu)成(cheng)(cheng)的(de)縫(feng)隙(xi),比鈦(tai)與(yu)鈦(tai)組(zu)成(cheng)(cheng)的(de)縫(feng)隙(xi)更加具有(you)縫(feng)隙(xi)腐蝕的(de)敏感性。

綜(zong)合國(guo)內外的(de)(de)研究和工業實(shi)踐,鈦的(de)(de)縫隙腐蝕(shi)具有以下的(de)(de)特征和規(gui)律。



①縫(feng)隙腐蝕(shi)(shi)的發生都有一(yi)個孕(yun)育期(qi)(qi),孕(yun)育期(qi)(qi)長短與許多因(yin)數有關,如環境溫(wen)(wen)度(du)(du)、氯化(hua)物種類和濃度(du)(du)、氧化(hua)劑濃度(du)(du)、與鈦接觸的材(cai)料、溶液(ye)的pH值以(yi)及縫(feng)隙的大(da)小和幾(ji)何形狀等。鈦在氯化(hua)鈉溶液(ye)中,氯離子濃度(du)(du)愈(yu)高、溫(wen)(wen)度(du)(du)愈(yu)高、pH值愈(yu)低,那么縫(feng)隙腐蝕(shi)(shi)的孕(yun)育期(qi)(qi)越短,也就是縫(feng)隙腐蝕(shi)(shi)的敏感性越強(qiang)。

②縫(feng)隙(xi)(xi)中(zhong)的(de)溶(rong)液成(cheng)分和(he)pH值(zhi)(zhi),是(shi)與(yu)(yu)本(ben)體溶(rong)液完全不同的(de)。一般說(shuo)來,縫(feng)隙(xi)(xi)中(zhong)的(de)氧濃度較低(di)、氯(lv)離(li)(li)子(zi)和(he)氫(qing)離(li)(li)子(zi)濃度較高(pH值(zhi)(zhi)低(di)于(yu)本(ben)體溶(rong)液),縫(feng)隙(xi)(xi)內的(de)pH值(zhi)(zhi)可下(xia)降到<1,縫(feng)隙(xi)(xi)中(zhong)的(de)電(dian)極電(dian)位變得更負,從(cong)而(er)使得縫(feng)隙(xi)(xi)中(zhong)的(de)鈦處(chu)于(yu)活性(xing)狀態。實驗(yan)室(shi)電(dian)化學(xue)測定表明(ming),各種鹵化物離(li)(li)子(zi)的(de)縫(feng)隙(xi)(xi)腐(fu)蝕電(dian)位順序為:CI- < Br- < I-,即鈦在氯(lv)化物中(zhong)的(de)縫(feng)隙(xi)(xi)腐(fu)蝕敏感(gan)性(xing)最(zui)大,這與(yu)(yu)鈦的(de)點腐(fu)蝕敏感(gan)性(xing)正好(hao)相反(fan)。

③鈦的(de)縫隙(xi)腐(fu)(fu)蝕通常是(shi)在縫隙(xi)面(mian)的(de)局(ju)部(bu)位置,而一(yi)般不會(hui)在整個縫隙(xi)面(mian)上全面(mian)發生腐(fu)(fu)蝕。縫隙(xi)腐(fu)(fu)蝕的(de)孕育期結束之后,也(ye)就是(shi)一(yi)旦“成(cheng)核”則由于自催化機(ji)理使得腐(fu)(fu)蝕迅速(su)發展,最終導致局(ju)部(bu)穿孔而破(po)壞。

④鈦(tai)縫隙腐蝕的(de)發生過程中常(chang)常(chang)伴隨吸(xi)氫(qing),甚至(zhi)使用金(jin)相顯微(wei)鏡可(ke)以觀察到鈦(tai)材中針狀氫(qing)化物(wu)的(de)存在。隨著吸(xi)氫(qing)量(liang)的(de)增加,表面的(de)氫(qing)化物(wu)不(bu)斷(duan)增加,使得腐蝕全面加快。與此同時,氫(qing)不(bu)斷(duan)地(di)滲透到金(jin)屬內部,內部的(de)氫(qing)化物(wu)沉淀可(ke)能成(cheng)為(wei)應力腐蝕開裂的(de)裂紋(wen)源(yuan),導致外(wai)應力作用下的(de)開裂。

⑤經過多年的(de)(de)研究,鈦(tai)的(de)(de)縫(feng)隙腐(fu)蝕(shi)過程的(de)(de)物理圖像已(yi)經比較清楚(chu)。簡單地說,它分(fen)為兩(liang)個階(jie)段:孕(yun)育期(qi)和(he)活性溶解期(qi)。

在(zai)孕育期的(de)(de)(de)(de)開始階段,縫(feng)(feng)隙(xi)(xi)內外進(jin)行(xing)(xing)著同(tong)樣的(de)(de)(de)(de)反(fan)應(ying)(ying)。其(qi)陰(yin)極(ji)(ji)反(fan)應(ying)(ying)消耗了(le)縫(feng)(feng)隙(xi)(xi)溶(rong)液中(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)(de)氧,當(dang)縫(feng)(feng)隙(xi)(xi)中(zhong)(zhong)氧貧乏之(zhi)后,陰(yin)極(ji)(ji)反(fan)應(ying)(ying)只在(zai)縫(feng)(feng)隙(xi)(xi)外進(jin)行(xing)(xing),縫(feng)(feng)隙(xi)(xi)內主要進(jin)行(xing)(xing)陽(yang)極(ji)(ji)反(fan)應(ying)(ying)——鈦(tai)的(de)(de)(de)(de)陽(yang)極(ji)(ji)溶(rong)解(jie)。隨著縫(feng)(feng)隙(xi)(xi)內鈦(tai)離(li)子(zi)(zi)的(de)(de)(de)(de)不斷增(zeng)加(jia),為(wei)了(le)維持縫(feng)(feng)隙(xi)(xi)中(zhong)(zhong)正(zheng)負離(li)子(zi)(zi)的(de)(de)(de)(de)電荷平衡(heng),氯離(li)子(zi)(zi)不斷遷移進(jin)入縫(feng)(feng)隙(xi)(xi)中(zhong)(zhong)。同(tong)時鈦(tai)離(li)子(zi)(zi)在(zai)縫(feng)(feng)隙(xi)(xi)中(zhong)(zhong)積聚(ju)發生水(shui)解(jie)反(fan)應(ying)(ying),生成(cheng)白(bai)色的(de)(de)(de)(de)腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)產物,即氫氧化鈦(tai),氫氧化鈦(tai)脫水(shui)之(zhi)后的(de)(de)(de)(de)白(bai)色腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)產物經鑒定為(wei)TiO2 。水(shui)解(jie)反(fan)應(ying)(ying)使(shi)得縫(feng)(feng)隙(xi)(xi)內的(de)(de)(de)(de)pH值下降,進(jin)一步破壞了(le)鈦(tai)的(de)(de)(de)(de)鈍化。所(suo)(suo)以縫(feng)(feng)隙(xi)(xi)腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)的(de)(de)(de)(de)孕育期一旦結(jie)束(shu),其(qi)發展是非常迅速(su)的(de)(de)(de)(de),這就是所(suo)(suo)謂的(de)(de)(de)(de)“自催化作用”。

⑥在鈦的(de)(de)縫(feng)隙(xi)(xi)腐蝕的(de)(de)“幾何因(yin)數”中,包括縫(feng)隙(xi)(xi)長度、縫(feng)隙(xi)(xi)寬(kuan)度和縫(feng)隙(xi)(xi)內外的(de)(de)面積之比等因(yin)數。這些數值一般(ban)需(xu)要對于具(ju)體(ti)體(ti)系試(shi)驗(yan)確(que)定(ding),并(bing)不是(shi)理論預測可以得到(dao)的(de)(de)。試(shi)驗(yan)告訴我(wo)們,窄(zhai)縫(feng)的(de)(de)縫(feng)隙(xi)(xi)腐蝕傾向比寬(kuan)縫(feng)大得多,一般(ban)縫(feng)隙(xi)(xi)的(de)(de)寬(kuan)度在 0.5mm以下。

⑦為了改善(shan)鈦(tai)在(zai)還(huan)原性無機酸中的(de)(de)耐腐(fu)蝕性,降低縫隙(xi)(xi)腐(fu)蝕的(de)(de)敏感(gan)性,一(yi)般采用鈦(tai)合(he)金,如 Ti-Pd 合(he)金,Ti-Ni-Mo 合(he)金都比工業純鈦(tai)性能優(you)越(yue),尤其是 Ti-Pd 合(he)金。鈦(tai)表面縫隙(xi)(xi)位置(zhi)鍍(du)鈀、熱氧(yang)(yang)化或陽極(ji)氧(yang)(yang)化等(deng)表面處理(li)技術(shu)均可以改善(shan)鈦(tai)耐縫隙(xi)(xi)腐(fu)蝕的(de)(de)性能


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